ЦИАНИСТЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

ЦИАНИСТЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — химические соединения, в молекуле к-рых содержится одна или несколько цианогрупп (C=N). К цианистым соединениям относятся соли синильной кислоты (см.) — цианиды, в т. ч. комплексные цианиды, а также органические соединения с общей формулой X—C=N, где X— Cl, Br, CN и др. Цианистые соединения, как правило, высокотоксичны; многие Ц. с. являются промышленными ядами. К цианистым соединениям относятся нек-рые природные гликозиды (см.), ферментативно или химически гидролизующиеся с образованием синильной к-ты, а также нитрилы (см.).

Из Ц. с. в биохим. клинико-диагностических лабораториях наиболее часто применяются цианистые калий и натрий — цианиды щелочных металлов (см.). Эти соли термически устойчивы, хорошо растворимы в воде, в водных р-рах они гидролизуются до такой степени, что эти р-ры напоминают смесь едкой щелочи и синильной к-ты. В твердом виде и в р-ре под действием диоксида углерода цианистые калий и натрий постепенно разлагаются с выделением синильной к-ты: 2KCN + С02 + + Н20 -> К2С03 + 2HCN. Цианиды щелочноземельных металлов (см.) обладают сходными свойствами. Цианиды тяжелых металлов, напр. CuCN, AgCN термически неустойчивы, в воде нерастворимы. Применяемые в медицине в качестве антисептиков цианид и оксицианид двухвалентной ртути Hg(CN)2 и Hg(CN)2*H20 растворимы в воде, но вследствие весьма малой степени диссоциации практически не образуют иона CN"; к-тами они разлагаются до HCN. Реакции превращения цианидов в тиоциана-ты, или роданиды (KCN -f- S —> KGNS), и окисления в цианаты (KCN + О —> KOCN) могут служить

для обезвреживания Ц. с., в том числе и в организме человека. Щелочные цианиды образуют с катионами многих металлов комплексные соли, устойчивость к-рых зависит от природы металла-комплексообра-зователя. К наиболее известным Ц. с. этого типа относятся гексацианофер-рат(П) калия K4Fe(CN)6 (син.: калий железисто-синеродистый, ферроцианид калия, желтая кровяная соль) и гексацианоферрат(Ш) калия K3Fe(CN)6 (син.: калий железосинеродистый, феррицианид калия, красная кровяная соль). Комплексные анионы этих солей весьма прочны (не дают реакций на CN”), в связи с чем они малотоксичны, однако нагревание с минеральными к-тами приводит к их разложению с образованием синильной к-ты, что следует учитывать при работе с желтой и красной кровяной солью; гекса-цианоферрат(Ш) калия окисляет гемоглобин в метгемоглобин. Сильно ядовит нитропруссид натрия Na2FeNO(CN)5, легко отщепляющий CN-.

Галогенцианы (галогенангидри-ды циановой к-ты HOC=N), получаемые при взаимодействии щелочных цианидов или HCN с галогенами: NaCN + Х2—>NaX + XCN, где X. — С1, Вг или I. высокотоксичны подобно синильной кислоте и обладают сильным слезоточивым действием.

Хлорциан при обычной температуре — газ, относящийся к общеядовитым отравляющим веществам (см.), г°пл-6,90, /°КИ11+12,6°. Бром-циан (г°пл52°, г°кип61,6°) и йодциан (температура возгонки ок. 136°) — бесцветные, легко возгоняющиеся кристаллы. Фторциан — газ, при хим. и биохим. исследованиях используется редко. Хлорциан применяют в промышленном органическом синтезе, бромциан — в биохимии в качестве реагента при фрагментации белков и активации гидроксильных групп при получении адсорбентов для аффинной хроматографии (см.). Дициан [циан, (CN)2] — бесцветный газ с резким запахом, г°КШ1 —20,7°, растворимый в воде, образуется в результате термического разложения цианидов тяжелых металлов или обменных реакций, встречается как побочный продукт при нек-рых органических реакциях, в доменном и светильном газах, в следовых количествах содержится в табачном дыме. По характеру и степени токсичности подобен синильной кислоте.

Малые количества цианидов (микрограмм и менее), а также галоген-цианов в биол. жидкостях, воде и др. определяют фотометрически (см. Фотометрия) с помощью высокочувствительных цветных реакций и другими методами.

Подробно качественное и количественное определение цианидов, цианиды как профессиональная вредность и цианиды в судебно-медицинском отношении — см. Синильная кислота.

Библиогр.: Вредные вещества в промышленности, под ред. Н. В. Лазарева и И. Д. Гадаскиной, т. 3, с. 260, Д., 1977; НекрасовБ. В. Основы общей химии, т. 1, М., 1973. А. И. Точилкин.



Популярные статьи

Источник: Большая Медицинская Энциклопедия (БМЭ), под редакцией Петровского Б.В., 3-е издание

Поделиться: