ЕНОЛЫ

ЕНОЛЫ (устаревшее написание — энолы) — органические соединения, содержащие при двойной углерод-углеродной связи гидроксильную группу; являются субстратами в некоторых реакциях энергетического обмена в животных и растительных организмах. Е. представляют собой таутомерную форму (см. Таутомерия), образующуюся из другой таутомерной формы (кетоформы) путем миграции атома водорода с соседнего углеродного атома на карбонильную группу:

Эти две таутомерные формы существуют в равновесии, к-рое обычно резко сдвинуто в сторону соответствующих карбонильных соединений (альдегидов и кетонов). Неустойчивость Е. вызвана тем, что карбонильная форма (кетоформа) энергетически более выгодна (в среднем на 15 ккал/моль).

Гипотетический виниловый спирт является простейшим Е., неустойчивым в свободном состоянии и превращающимся в изомерный уксусный альдегид: CH2=CHOH -> CH3—COH. Содержание Е., напр. в ацетоне и циклогексаноне, обычно не превышает соответственно 2,5•10-4% и 2,5•10-2%. Тем не менее в некоторых случаях Е. устойчивы (напр., у бета-дикетонов, циклических альфа-дикетонов и др.). Это объясняется тем, что меньшая энергетическая выгодность енольной формы по сравнению с кетоформой компенсируется у отдельных соединений энергетическим выигрышем, появляющимся при образовании систем сопряженных и водородных связей вследствие возникновения гидроксильной группы. На содержание Е. в таутомерной смеси влияют катализаторы, температура, природа растворителя и ряд других факторов. Е. можно иногда отделить от кетоформы фракционной перегонкой. Количественное определение Е. в присутствии кетонов (см.) основано на способности их двойной связи между С-атомами быстро присоединять галогены, напр. бром. В процессе обмена веществ Е. являются субстратами и продуктами ферментативных реакций. Так, в процессе гликолиза (см.) 3-фосфоглицериновая к-та под действием фосфопируват-гидратазы (КФ 4.2.1. 11) превращается в фосфоенолпировиноградную к-ту, к-рая как богатое энергией соединение служит донором фосфатных макроэргов при образовании АТФ. Образующаяся из этого Е. Пировиноградная кислота (см.) занимает центральное место в обмене веществ. Еноил-КоА-гид-ратаза (кротоназа; КФ 4.2.1.17) катализирует обмен Е. в процессах биосинтеза и расщепления ряда аминокислот и жирных к-т. Кислый вкус аскорбиновой к-ты (витамин С) обусловлен наличием в ней енольной формы.


Библиография: Дэгли С. и Никольсон Д. Метаболические пути, пер. с англ., с. 120, М., 1973; Каррер П. Курс органической химии, пер. с нем. с. 191, 330, Л., 1962; Чичибабин А. Е. Основные начала органической химии, т. 1, с. 247 и др., М., 1963.



Популярные статьи

Источник: Большая Медицинская Энциклопедия (БМЭ), под редакцией Петровского Б.В., 3-е издание

Поделиться: